Ещё в XV веке алхимики обнаружили, что этиловый спирт в присутствии серной кислоты, которая не расходуется, превращается в диэтиловый эфир. В 1806 г. французские учёные Н.Клеман и Ш.Дезорм открыли реакцию каталитического окисления сернистого ангидрида до серного в присутствии диоксида азота. Л.Тенар в 1813 г. установил, что аммиак при нагревании разлагается на азот и водород под влиянием некоторых металлов (железо, медь, серебро, платина). Но термин «катализ» (от греч. καταλύειν — разрушение) введён только в 1835 г. Й.Берцеллиусом, который систематизировал и обобщил все известные к этому времени сведения об ускорении химических реакций под действием катализаторов.

Общие закономерности

Катализ является одним из фундаментальных явлений химии и биохимии . Известно несколько десятков определений этого явления, наиболее общее дал академик А.А. Баландин (1898-1967):

«Катализ - воздействие вещества на реакцию, избирательно изменяющее её кинетику, но сохраняющее её стехиометрические и термодинамические условия; это воздействие состоит в замене одних элементарных процессов другими, циклическими , в которых участвует воздействующее вещество. Вносимое вещество называется катализатором, оно не изменяется количественно в результате реакции и не смещает равновесия».

Все каталитические реакции - самопроизвольные процессы, т.е. протекают в направлении убыли энергии Гиббса. Катализатор не смещает положения равновесия химической реакции. Вблизи от равновесия один и тот же катализатор ускоряет прямую и обратную реакцию в равной степени.

Энергия активации каталитических реакций значительно меньше, чем для тех же реакций в отсутствие катализатора. Благодаря этому обеспечивается их ускорение по сравнению с некаталитическими. Снижение энергии активации объясняется тем, что при катализе реакция протекает по новому механизму, складывающемуся из элементарных реакций с меньшими энергиями активации, чем некаталитическая.

Отметим следующие принципиально важные черты каталитических реакций:

Рис.1. Понижение максимального значения свободной энергии для каталитического маршрута реакции

Классификация катализаторов

Химики-технологи подразделяют катализаторы на два типа - гетерогенные и гомогенные. К гомогенному катализу относят процессы, в которых катализатор и реагирующие вещества находятся в одной и той же фазе - жидкой или газовой - в молекулярно-дисперсном состоянии. Гетерогенный катализ реализуется в тех случаях, когда катализатор и реагенты находятся в разных агрегатных состояниях. Чаще всего катализатор твёрдый, а реагенты находятся в газовой или жидкой фазе. Принципиальная особенность гетерогенного катализа состоит в том, что реакция происходит на поверхности твёрдого катализатора. Важно отметить, что в предпочтительны гетерогенные катализаторы, так как они позволят проводить химический процесс в непрерывном режиме, пропуская реагенты через реактор, наполненный твёрдым катализатором. Использование гомогенных катализаторов (обычно это растворы каталитически активных соединений) вынуждает технологов проводить химический процесс в периодическом режиме, включающем дополнительную стадию отделения продуктов реакции от катализатора, что не требуется в случае применения гетерогенных катализаторов.

Химики-исследователи классифицируют катализаторы по их химической природе:

металлы, оксиды, кислоты и основания, координационные соединения переходных металлов (металлокомплексные катализаторы), ферменты . Кислотно-основные, металлокомплексные и ферментативные катализаторы могут быть как гомогенными, так и гетерогенными.

Все катализаторы характеризуются тремя главными свойствами - активностью, селективностью и стабильностью действия.

Все типы катализаторов содержат так называемые активные центры - атомы, ионы или группы атомов, которые непосредственно взаимодействуют с превращающимися молекулами. Понятие об активных центрах катализаторов ввёл в науку английский учёный Г. Тейлор в 1926 г. Он установил, что только 2% поверхности платины отвечают за каталитическую активность этого металла в реакциях окисления. Если активные центры блокировать, катализатор теряет активность. Тремя годами позднее А.А. Баландин впервые предложил теорию строения активных центров гетерогенных катализаторов, которая позволила ему предсказать несколько неизвестных ранее катализаторов промышленно важных процессов.

В 50-е годы ХХ столетия А.А.Баландин высказал мысль о том, что создание теории катализа - системы научных представлений, позволяющих предсказывать активные и селективные катализаторы промышленных химических процессов - приведёт к перевороту в материальной культуре человечества. Действительно, разработка такой теории позволила бы производить необходимые для человека сложные химические соединения из дешёвого и широко распространённого сырья (природный газ, вода, воздух, углекислый газ, каменный уголь) с минимальными затратами энергии и в одну стадию. Тогда стоимость продукции предприятий, использующих химические процессы, а это химические, нефтехимические, фармацевтические, пищевые производства , должна была бы резко понизиться.

К сожалению, создание универсальной общей теории катализа, как стало ясно ещё три-четыре десятилетия тому назад, невозможно. Катализ - слишком сложное и многоаспектное явление, каталитическая активность зависит от очень большого числа факторов, вклад которых меняется в зависимости от условий протекания процесса. Широкая распространённость каталитических реакций - а многие специалисты полагают, что некаталитических химических реакций попросту нет - ставит под сомнение возможность создания универсальной теории каталитического действия. Тем не менее, каталитические реакции безусловно подчиняются общим законам физической химии .

Катализ в промышленности

Доля каталитических процессов в химической промышленности в настоящее время составляет не менее 85-90%. В общем объёме мирового промышленного производства каталитические процессы дают около 20% стоимости всей продукции, а это триллионы долларов США. В неорганическом синтезе важнейшими каталитическими процессами являются производство аммиака, серной и азотной кислот. В органическом синтезе катализ используется исключительно широко: гидрогенизация жидких жиров, превращение бензола в циклогексан, нитробензола в анилин, получение мономеров реакцией дегидрирования алканов и мн. др.

Каталитические процессы являются основой нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности . Гидроочистка нефтяных фракций, крекинг углеводородов, каталитический риформинг, алкилирование ароматических и олефиновых углеводородов - далеко неполный перечень таких процессов. Химическая переработка угля основана на каталитической реакции Фишера-Тропша, с помощью которой синтез-газ (смесь СО и Н 2), получаемый из угля, превращают в дизельное топливо или метанол.

Катализ широко используется в промышленных процессах окисления. К наиболее крупнотоннажным относятся: окисление этилена до этиленоксида, окисление метанола в формальдегид, пропилена в акролеин и окислительный аммонолиз пропилена с получением акрилонитрила.

Перечисленные выше промышленные процессы проводят с помощью гетерогенных катализаторов - дисперсных металлов, металлов, нанесенных на твёрдые, главным образом оксидные подложки, простых и смешанных оксидов, аморфных и кристаллических алюмосиликатов (цеолитов). Вместе с тем в последние десятилетия нашли широкое применение металлокомплексные катализаторы, представляющие собой координационные металлорганические соединения, обычно используемые в растворах. С их помощью реализуют жидкофазные гомогенные процессы окисления этилена в ацетальдегид, смеси этилена и уксусной кислоты в винилацетат, карбонилирования метанола с получением уксусной кислоты и др.

Для масштабирования каталитических реакций - перехода от лабораторных реакторов к промышленным - сначала необходимо в лаборатории детально изучить кинетику реакции (см. статью « Химическая кинетика ») и получить информацию о её механизме. Это трудоёмкая работа, требующая, обычно, привлечения широкого арсенала физических методов исследования (ИК- и УФ-спектроскопия, радиоспектроскопия, дифракционные методы, зондовая микроскопия, хроматография, термические методы и т.д.). Особенно сложно исследовать процессы, протекающие на поверхности гетерогенных катализаторов, поскольку информативных методов детального исследования поверхности немного (рентгенофотоэлектронная спектроскопия, атомносиловая микроскопия, спектроскопия на синхротронном излучении и некоторые другие), а применяемая для этого аппаратура зачастую уникальна. Заметим, что за установление механизма такой широко известной реакции как синтез аммиака из азота и водорода немецкий учёный Г.Эртль, посвятившей этой проблеме несколько десятилетий, получил нобелевскую премию.

Поскольку совокупность методов исследования растворов гораздо шире, чем для изучения поверхности, тонкие механизмы гомогенных каталитических реакций изучены много лучше, чем гетерогенных. Так, например, удалось в деталях установить каталитический цикл гидрирования олефинов в присутствии эффективного металлорганического катализатора комплекса Уилкинсона Rh(PPh 3) 3 Cl (рис.2).

Рис. 2. Каталитический цикл реакции гидрирования олефинов на комплексе Уилкинсона.

Ферментативный катализ

Ферментативный катализ (биокатализ) - это ускорение биохимических реакций под действием белковых макромолекул , называемых ферментами или энзимами. Важнейшие особенности ферментативного катализа - эффективность и специфичность. Ферменты увеличивают скорость химического превращения субстрата по сравнению с неферментативной реакцией в 10 9 - 10 12 раз. Столь высокая эффективность обусловлена особенностями строения активного центра. Принято считать, что активный центр комплементарен (пространственное соответствует) переходному состоянию субстрата при превращении его в продукт. Благодаря этому стабилизируется переходное состояние и понижается энергия активации. Многие ферменты обладают высокой субстратной специфичностью, т.е. способностью катализировать превращение только одного или нескольких близких по структуре веществ. Специфичность обуславливается строением связывающего субстрат участка активного центра.

Ферментативный катализ - основа многих современных технологий, в частности крупномасштабных процессов получения глюкозы и фруктозы, антибиотиков, аминокислот, витаминов, а также некоторых процессов тонкого органического синтеза. Важным достоинством биокатализа является то, что он, в отличие от многих промышленных каталитических процессов, реализуется при обычном давлении и в интервале температур от комнатной до 50 о С. Это позволяет принципиально снизить затраты энергии. К сожалению, ферменты способны катализировать превращения только тех химических соединений, которые участвуют в метаболизме , поэтому биокатализ не может использоваться для синтеза чуждых живому организму веществ, а таких большинство.

Каталитическая химия для охраны окружающей среды

Одним из наиболее важных компонентов глобального экологического кризиса является загрязнение атмосферы, поверхностных вод и почвы . Химическая и нефтехимическая промышленность вносят существенный, хотя и не главный вклад в это загрязнение.

Первая причина возникновения отходов в химической и смежных отраслях промышленности состоит в том, что во многих случаях сырьё имеет сложный состав и не все его компоненты можно использовать; очень часто получение целевого продукта сопровождается образованием отходов, которые не удаётся квалифицированно применить. Наиболее ярким примером такого положения дел является работа целлюлозно-бумажных комбинатов. Древесина, идущая на производство бумаги состоит из двух основных компонентов - целлюлозы и лигнина, содержание которых в сырье примерно одинаково. Если целлюлоза полностью идёт в дело, то лигнин почти не находит применения, что приводит к образованию многочисленных отвалов.

Природный газ, добываемый на многих отечественных месторождениях, содержит сероводород и сераорганические соединения. Чтобы природный газ можно было использовать как топливо или как химическое сырьё, он обязательно должен быть очищен от соединений серы. В результате скапливаются «залежи» элементной серы, объём которых составляет миллионы тонн.

Вторая причина заключается в том, что практически нет химических процессов, которые бы происходили со 100%-й селективностью. При селективности 95% - а это очень высокое значение - 5% сырья превращаются в ненужный, зачастую экологически опасный продукт. Его немного, если производительность процесса составляет десятки тонн в год, а если миллионы?

Из сказанного понятно, что главная задача каталитической химии применительно к экологическим проблемам, - разработка катализаторов, обладающих максимально высокой селективностью. Попытками решить эту задачу заняты в мире сотни лабораторий.

Главным виновником загрязнения атмосферы крупных городов (до 80% от общей величины) является автомобильный транспорт , выхлопные газы которого содержат монооксид углерода, оксиды азота, несгоревшее топливо, сажу. В последнее десятилетие получили широкое распространение нейтрализаторы выхлопных газов, действие которых основано на каталитическом превращении СО в СО 2 , а оксидов азота - в свободный азот. Эти устройства представляют собой трубу, внутри которой находится катализатор -

высокодисперсный благородный металл (платина, палладий, родий), нанесённый на блочную керамическую или алюминиевую подложку. Такие каталитические нейтрализаторы довольно дороги, но с их помощью при повсеместном применении уже удалось существенно повысить качество атмосферного воздуха во многих европейских городах.

Ещё одно очень важное направление экологического катализа - разработка катализаторов для так называемых топливных элементов - энергетических устройств, превращающих химическую энергию топлива (прежде всего водорода) напрямую в электрический ток. Специалисты полагают, что в обозримом будущем топливные элементы найдут широкое применение на автотранспорте. Правда, для этого сначала должны быть решены проблемы крупномасштабного получения дешёвого и чистого водорода и хранения этого газа на борту автомобиля.

Тенденции развития каталитической химии

Несмотря на то, что каталитическая химия сформировалась как научное направление уже более ста лет, нерешённых проблем в этой науке больше, чем решённых.

Учёные пока не умеют предсказывать каталитические свойства химических веществ; только в редких случаях им удаётся получать катализаторы, обладающие 100%-й селективностью; не решена задача замены в составе катализаторов дорогих благородных металлов на более дешёвые переходные металлы; мало известно о действии электромагнитных излучений на процесс катализа. Эти задачи являются предметом интенсивных исследований каталитиков.

Среди других актуальных направлений развития каталитической химии следует отметить мембранный катализ, когда мембрана, имеющая поры молекулярного масштаба, покрыта с одной стороны катализатором. В этом случае удаётся резко повысить селективность процесса, так как превращение претерпевает только то вещество, размер молекул которого позволяет проникнуть сквозь мембрану. Другой вариант мембранного катализа заключается в использовании в качестве мембран тонких слоёв палладия или серебра. Эти металлы при нагревании пропускают водород (Pd) или кислород (Ag). На разных поверхностях таких мембран можно проводить сопряжённые реакции, например гидрирование и дегидрирование. В результате удаётся существенно снизить температуру процесса и повысить его селективность.

В последние годы получили распространение исследования каталитических реакций в среде сверхкритических растворителей, прежде всего в среде углекислого газа, находящегося в сверхкритическом состоянии. Ожидается, что, с одной стороны, это может привести к повышению активности и селективности катализаторов, с другой - к сбережению , поскольку в процессе не используются органические растворители и даже вода.

Определённые надежды каталитики возлагают на использование в качестве растворителей так называемых ионных жидкостей - нелетучих и сильнополярных соединений, содержащих четвертичный катион аммония или фосфония и комплексный анион. Ионные жидкости, как и сверхкритические растворители, позволяют резко уменьшить вредные выбросы. и новых материалов. Учёные химического факультета разрабатывают новые типы катализаторов промышленных процессов, уделяя значительное внимание металлокомплексному и ферментативному катализу как наиболее перспективным направлениям. Интенсивно изучаются новые цеолитные катализаторы нефтехимических процессов, а также новое поколение катализаторов полимеризации.

Химическая энциклопедия. М., 1990, Изд-во «Советская энциклопедия».

Гидрирование

Большое число каталитических реакций связано с активацией атома водорода и какой-либо другой молекулы, приводящей к их химическому взаимодействию. Этот процесс называется гидрированием и лежит в основе многих этапов переработки нефти и получения жидкого топлива из угля (процесс Бергиуса). Производство авиационного бензина и моторного топлива из угля было развито в Германии во время Второй мировой войны, поскольку в этой стране нет нефтяных месторождений. Процесс Бергиуса заключается в непосредственном присоединении водорода к углю. Уголь нагревают под давлением в присутствии водорода и получают жидкий продукт, который затем перерабатывают в авиационный бензин и моторное топливо. В качестве катализатора используют оксид железа, а также катализаторы на основе олова и молибдена. Во время войны на 12 заводах Германии с помощью процесса Бергиуса получали примерно 1400 т жидкого топлива в сутки. Другой процесс, Фишера -- Тропша, состоит из двух стадий. Вначале уголь газифицируют, то есть проводят реакцию его с водяным паром и кислородом и получают смесь водорода и оксидов углерода. Эту смесь превращают в жидкое топливо с помощью катализаторов, содержащих железо или кобальт. С окончанием войны производство синтетического топлива из угля в Германии было прекращено. В результате повышения цен на нефть, последовавшего за нефтяным эмбарго в 1973--1974, были предприняты энергичные усилия по разработке экономически выгодного способа получения бензина из угля. Так, прямое ожижение угля можно проводить более эффективно, используя двухстадийный процесс, в котором сначала уголь контактирует с алюмокобальтомолибденовым катализатором при относительно низкой, а затем при более высокой температуре. Стоимость такого синтетического бензина выше, чем получаемого из нефти.

Кислотный катализ

Каталитическая активность большого класса катализаторов обусловливается их кислотными свойствами. Согласно Й. Брёнстеду и Т. Лоури, кислота -- это соединение, способное отдавать протон. Сильные кислоты легко отдают свои протоны основаниям. Концепция кислотности получила дальнейшее развитие в работах Г. Льюиса, который дал определение кислоты как вещества, способного принимать электронную пару от вещества-донора с образованием ковалентной связи за счет обобществления этой электронной пары. Эти идеи вместе с представлениями о реакциях с образованием карбений-ионов помогли понять механизм разнообразных каталитических реакций, особенно тех, в которых участвуют углеводороды.

Силу кислоты можно определить с помощью набора оснований, изменяющих цвет при присоединении протона. Оказывается, некоторые промышленно важные катализаторы ведут себя как очень сильные кислоты. К ним относится катализатор процесса Фриделя -- Крафтса, такой, как HCl-AlCl 2 O 3 (или HAlCl 4), и алюмосиликаты. Сила кислоты -- это очень важная характеристика, поскольку от нее зависит скорость протонирования -- ключевого этапа процесса кислотного катализа.

Активность таких катализаторов, как алюмосиликаты, применяющихся при крекинге нефти, определяется присутствием на их поверхности кислот Брёнстеда и Льюиса. Их структура аналогична структуре кремнезема (диоксида кремния), в котором часть атомов Si 4 + замещена атомами Al 3 +. Лишний отрицательный заряд, возникающий при этом, может быть нейтрализован соответствующими катионами.

Активность кислотных катализаторов обусловливается их способностью реагировать с углеводородами с образованием в качестве промежуточного продукта карбений-иона. Алкилкарбений-ионы содержат положительно

заряженный углеродный атом, связанный с тремя алкильными группами и/или атомами водорода. Они играют важную роль как промежуточные продукты, образующиеся во многих реакциях с участием органических соединений. Механизм действия кислотных катализаторов можно проиллюстрировать на примере реакции изомеризации н-бутана в изобутан в присутствии HCl-AlCl 3 или Pt-Cl-Al 2 O 3 . Сначала малое количество олефина С 4 Н 8 присоединяет положительно заряженный ион водорода кислотного катализатора с образованием третичного карбений-иона. Затем отрицательно заряженный гидрид-ион Н- отщепляется от н-бутана с образованием изобутана и вторичного бутилкарбений-иона. Последний в результате перегруппировки превращается в третичный карбений-ион. Эта цепочка может продолжаться с отщеплением гидрид-иона от следующей молекулы н-бутана и т. д.

Существенно, что третичные карбений-ионы более стабильны, чем первичные или вторичные. Вследствие этого на поверхности катализатора присутствуют в основном именно они, а потому основным продуктом изомеризации бутана является изобутан.

Кислотные катализаторы широко применяются при переработке нефти -- крекинге, алкилировании, полимеризации и изомеризации углеводородов. Установлен механизм действия карбений-ионов, играющих роль катализаторов в этих процессах. При этом они участвуют в целом ряде реакций, включая образование малых молекул путем расщепления больших, соединение молекул (олефина с олефином или олефина с изопарафином), структурную перегруппировку путем изомеризации, образование парафинов и ароматических углеводородов путем переноса водорода.

Одно из последних применений кислотного катализа в промышленности -- получение этилированных топлив присоединением спиртов к изобутилену или изоамилену. Добавление кислородсодержащих соединений в бензин уменьшает концентрацию оксида углерода в выхлопных газах. Метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ) с октановым числом смешения 109 тоже позволяет получить высокооктановое топливо, необходимое для работы автомобильного двигателя с высокой степенью сжатия, не прибегая к введению в бензин тетраэтилсвинца. Организовано также производство топлив с октановыми числами 102 и 111.

Гидрирование растительного масла

Одна из важнейших в практическом отношении реакций гидрирования -- неполное гидрирование растительных масел до маргарина, кулинарного жира и других пищевых продуктов. Растительные масла получают из соевых бобов, семян хлопчатника и других культур. В их состав входят эфиры, а именно триглицериды жирных кислот с разной степенью ненасыщенности. Олеиновая кислота СН 3 (СН 2) 7 СН=СН(СН 2) 7 СООН имеет одну двойную связь С=С, линолевая кислота -- две и линоленовая -- три. Присоединение водорода с разрывом этой связи предотвращает окисление масел (прогоркание). При этом повышается их температура плавления. Твердость большинства получаемых продуктов зависит от степени гидрирования. Гидрирование проводят в присутствии мелкодисперсного порошка никеля, нанесенного на подложку, или никелевого катализатора Ренея в атмосфере водорода высокой степени очистки.

Дегидрирование

Дегидрирование -- это тоже важная в промышленном отношении каталитическая реакция, хотя масштабы ее применения несравнимо меньше. С ее помощью получают, например, стирол -- важный мономер. Для этого дегидрируют этилбензол в присутствии катализатора, содержащего оксид железа; протеканию реакции способствуют также калий и какой-нибудь структурный стабилизатор. В промышленных масштабах осуществляют дегидрирование пропана, бутана и других алканов. Дегидрированием бутана в присутствии алюмохромового катализатора получают бутены и бутадиен.

Аммиак

Один из самых простых с химической точки зрения процессов гидрирования -- синтез аммиака из водорода и азота. Азот весьма инертное вещество. Для разрыва связи N-N в его молекуле необходима энергия порядка 200 ккал/моль. Однако азот связывается с поверхностью железного катализатора в атомарном состоянии, и для этого нужно всего 20 ккал/моль. Водород связывается с железом еще более охотно.

Основной катализ

Активность катализаторов обусловливается их основными свойствами. Давним и хорошо известным примером таких катализаторов является гидроксид натрия, применяющийся для гидролиза или омыления жиров при получении мыла, а один из последних примеров -- катализаторы, используемые при производстве полиуретановых пластиков и пенопластов. Уретан образуется при взаимодействии спирта с изоцианатом, а ускоряется эта реакция в присутствии оснувных аминов. В ходе реакции происходит присоединение основания к атому углерода в молекуле изоцианата, в результате чего на атоме азота появляется отрицательный заряд и его активность по отношению к спирту повышается. Особенно эффективным катализатором является триэтилендиамин. Полиуретановые пластики получают при взаимодействии диизоцианатов с полиолами (полиспиртами). Когда изоцианат реагирует с водой, ранее образовавшийся уретан разлагается с выделением CO 2 . При взаимодействии смеси полиспиртов и воды с диизоцианатами образующийся пенополиуретан вспенивается газообразным CO 2 .

Катализаторы двойного действия

Эти катализаторы ускоряют реакции двух типов и дают лучшие результаты, чем при пропускании реагентов последовательно через два реактора, каждый из которых содержит только один тип катализатора. Это связано с тем, что активные центры катализатора двойного действия находятся очень близко друг к другу, и промежуточный продукт, образующийся на одном из них, тут же превращается в конечный продукт на другом. Хороший результат дает объединение катализатора, активирующего водород, с катализатором, способствующим изомеризации углеводородов. Активацию водорода осуществляют некоторые металлы, а изомеризацию углеводородов -- кислоты. Эффективным катализатором двойного действия, который применяется при переработке нефти для превращения нафты в бензин, является мелкодисперсная платина, нанесенная на кислый глинозем. Конверсия таких составляющих нафты, как метилциклопентанметилциклопентан (МЦП), в бензол повышает октановое число бензина. Сначала МЦП дегидрируется на платиновой части катализатора в олефин с тем же углеродным остовом; затем олефин переходит на кислотную часть катализатора, где изомеризуется до циклогексена. Последний переходит на платиновую часть и дегидрируется до бензола и водорода. Катализаторы двойного действия существенно ускоряют риформинг нефти. Их используют для изомеризации нормальных парафинов в изопарафины. Последние, кипящие при тех же температурах, что и бензиновые фракции, ценны тем, что обладают более высоким октановым числом по сравнению с неразветвлёнными углеводородами. Кроме того, превращение н-бутана в изобутан сопровождается дегидрированием, способствуя получению МТБЭ.

Стереоспецифическая полимеризация

Важной вехой в истории катализа явилось открытие каталитической полимеризации-олефинов с образованием стереорегулярных полимеров. Катализаторы стереоспецифической полимеризации были открыты К.Циглером, когда он пытался объяснить необычные свойства полученных им полимеров. Другой химик, Дж. Натта, предположил, что уникальность полимеров Циглера определяется их стереорегулярностью. Эксперименты по дифракции рентгеновских лучей показали, что полимеры, полученные из пропилена в присутствии катализаторов Циглера, высококристалличны и действительно имеют стереорегулярную структуру. Для описания таких упорядоченных структур Натта ввел термины «изотактический» и «синдиотактический». В том случае, когда упорядоченность отсутствует, используется термин «атактический».

Стереоспецифическая реакция протекает на поверхности твердых катализаторов, содержащих переходные металлы групп IVA-VIII (такие, как Ti, V, Cr, Zr), находящиеся в неполностью окисленном состоянии, и какое-либо соединение, содержащее углерод или водород, который связан с металлом из групп I--III. Классическим примером такого катализатора является осадок, образующийся при взаимодействии TiCl4 и Al(C 2 H 5) 3 в гептане, где титан восстановлен до трехвалентного состояния. Эта исключительно активная система катализирует полимеризацию пропилена при обычных температуре и давлении.

Каталитическое окисление

Применение катализаторов для управления химизмом процессов окисления имеет большое научное и практическое значение. В некоторых случаях окисление должно быть полным, например при нейтрализации СО и углеводородных загрязнений в выхлопных газах автомобилей. Однако чаще нужно, чтобы окисление было неполным, например во многих широко применяемых в промышленности процессах превращения углеводородов в ценные промежуточные продукты, содержащие такие функциональные группы, как -СНО, -СООН, -С-СО, -СN. При этом применяются как гомогенные, так и гетерогенные катализаторы. Примером гомогенного катализатора является комплекс переходного металла, который используется для окисления пара-ксилола до терефталевой кислоты, эфиры которой служат основой производства полиэфирных волокон.

Получение этилена путем дегидродимеризации метана

Синтез этилена посредством дегидродимеризации позволяет превращать природный газ в более легко транспортируемые углеводороды. Реакцию 2CH 4 + 2O 2 > C 2 H 4 + 2H 2 O проводят при 850 °С с использованием различных катализаторов; наилучшие результаты получены с катализатором Li-MgO. Предположительно реакция протекает через образование метильного радикала путем отщепления атома водорода от молекулы метана. Отщепление осуществляется неполностью восстановленным кислородом, например О 2 ? 2 . Метильные радикалы в газовой фазе рекомбинируют с образованием молекулы этана и в ходе последующего дегидрирования превращаются в этилен. Еще один пример неполного окисления -- превращение метанола в формальдегид в присутствии серебряного или железомолибденового катализатора.

Катализаторы гетерогенного окисления

Эти катализаторы обычно являются сложными твердыми оксидами. Каталитическое окисление проходит в два этапа. Сначала кислород оксида захватывается адсорбированной на поверхности оксида молекулой углеводорода. Углеводород при этом окисляется, а оксид восстанавливается. Восстановленный оксид взаимодействует с кислородом и возвращается в исходное состояние. Используя ванадиевый катализатор, неполным окислением нафталина или бутана получают фталевый ангидрид.

Ката́лиз (греч. κατάλυσις восходит к καταλύειν - разрушение) - избирательное ускорение одного из возможных термодинамически разрешенных направлений химической реакции под действием катализатора(ов), который многократно вступает в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции и восстанавливает свой химический состав после каждого цикла промежуточных химических взаимодействий. Термин «катализ» был введён в 1835 году шведским учёным Йёнсом Якобом Берцелиусом.Явление катализа распространено в природе (большинство процессов, происходящих в живых организмах, являются каталитическими) и широко используется в технике (в нефтепереработке и нефтехимии, в производстве серной кислоты, аммиака, азотной кислоты и др.). Большая часть всех промышленных реакций - каталитические.Случай, когда катализатором является один из продуктов реакции или её исходных веществ, называют автокатализом.Катализатор изменяет механизм реакции на энергетически более выгодный, то есть снижает энергию активации. Катализатор образует с молекулой одного из реагентов промежуточное соединение, в котором ослаблены химические связи. Это облегчает его реакцию со вторым реагентом. Важно отметить, что катализаторы ускоряютобратимые реакции как в прямом, так и в обратном направлениях. Поэтому они не смещают химическое равновесие [

Применение катализа в промышленности

Гидрирование [править | править вики-текст]

Большое число каталитических реакций связано с активацией атома водорода и какой-либо другой молекулы, приводящей к их химическому взаимодействию. Этот процесс называется гидрированием и лежит в основе многих этапов переработки нефти и получения жидкого топлива из угля (процесс Бергиуса). Производство авиационного бензина и моторного топлива из угля было развито в Германии во время Второй мировой войны, поскольку в этой стране нет нефтяных месторождений. Процесс Бергиуса заключается в непосредственном присоединении водорода к углю. Уголь нагревают под давлением в присутствии водорода и получают жидкий продукт, который затем перерабатывают в авиационный бензин и моторное топливо. В качестве катализатора используют оксид железа, а также катализаторы на основе олова и молибдена. Во время войны на 12 заводах Германии с помощью процесса Бергиуса получали примерно 1400 т жидкого топлива в сутки. Другой процесс, Фишера - Тропша, состоит из двух стадий. Вначале уголь газифицируют, то есть проводят реакцию его с водяным паром и кислородом и получают смесь водорода и оксидов углерода. Эту смесь превращают в жидкое топливо с помощью катализаторов, содержащих железо или кобальт. С окончанием войны производство синтетического топлива из угля в Германии было прекращено. В результате повышения цен на нефть, последовавшего за нефтяным эмбарго в 1973-1974, были предприняты энергичные усилия по разработке экономически выгодного способа получения бензина из угля. Так, прямое ожижение угля можно проводить более эффективно, используя двухстадийный процесс, в котором сначала уголь контактирует с алюмокобальтомолибденовым катализатором при относительно низкой, а затем при более высокой температуре. Стоимость такого синтетического бензина выше, чем получаемого из нефти.

Кислотный катализ [править | править вики-текст]

Каталитическая активность большого класса катализаторов обусловливается их кислотными свойствами. Согласно Й. Брёнстеду и Т. Лоури, кислота - это соединение, способное отдавать протон. Сильные кислоты легко отдают свои протоны основаниям. Концепция кислотности получила дальнейшее развитие в работах Г. Льюиса, который дал определение кислоты как вещества, способного принимать электронную пару от вещества-донора с образованием ковалентной связи за счет обобществления этой электронной пары. Эти идеи вместе с представлениями о реакциях с образованием карбений-ионов помогли понять механизм разнообразных каталитических реакций, особенно тех, в которых участвуют углеводороды.

По влиянию на скорость реакции катализ многие источники делят на положительный (скорость реакции растет) и отрицательный (скорость реакции падает). В последнем случае происходит процесс ингибирования, который нельзя считать "отрицательным катализом", поскольку ингибитор в ходе реакции расходуется.

Катализ бывает гомогенным и гетерогенным (контактным). В гомогенном катализе катализатор состоит в той же фазе, что и реактивы реакции, в то время, как гетерогенные катализаторы отличаются фазой.

Гомогенный катализ [править | править вики-текст]

Примером гомогенного катализа является разложение пероксида водорода в присутствии ионов йода. Реакция протекает в две стадии:

H 2 О 2 + I → H 2 О + IO

H 2 О 2 + IO → H 2 О + О 2 + I

При гомогенном катализе действие катализатора связано с тем, что он вступает во взаимодействие с реагирующими веществами с образованием промежуточных соединений, это приводит к снижению энергии активации.

Гетерогенный катализ [править | править вики-текст]

При гетерогенном катализе ускорение процесса обычно происходит на поверхности твердого тела - катализатора, поэтому активность катализатора зависит от величины и свойств его поверхности. На практике катализатор обычно наносят на твердый пористый носитель.

Механизм гетерогенного катализа сложнее, чем у гомогенного. Механизм гетерогенного катализа включает пять стадий, причем все они обратимы.

1. Диффузия реагирующих веществ к поверхности твердого вещества

2. Физическая адсорбция на активных центрах поверхности твердого вещества реагирующих молекул и затем хемосорбция их

3. Химическая реакция между реагирующими молекулами

4. Десорбция продуктов с поверхности катализатора

5. Диффузия продукта с поверхности катализатора в общий поток

Примером гетерогенного катализа является окисление SO 2 в SO 3 на катализаторе V 2 O 5 при производстве серной кислоты (контактный метод).

Течение реакции именно на поверхности катализатора можно продемонстрировать на опыте, в котором пластинку из платины нагревают в пламени газовой горелки, затем пламя тушат и пускают на пластинку струю газа из горелки, при этом пластинка снова раскаляется докрасна - окисление метана происходит на поверхности металла .

В химической промышленности и смежных с ней отраслях (нефтехимия и др.) более 90% существующих и вновь вводимых технологий представляют каталитические процессы. С использованием катализаторов производятся десятки тысяч наименований неорганических и органических продуктов, в том числе, такие как аммиак, азотная и серная кислоты, метанол, бутадиен, стирол и др., осуществляются перспективные методы производства моторных топлив, очистка сточных вод и газовых выбросов.

Большинство каталитических процессов могут быть организованы как непрерывные, безотходные, малоэнергоемкие. Они отличаются высокими технико-экономическими показателями, обеспечивают высокий выход целевого продукта. Использование катализаторов позволяет интенсифицировать химико-технологические процессы, осуществлять превращения, которые не могут быть реализованы на практике без катализатора вследствие весьма высокой энергии активации, направлять процесс в нужную сторону, регулировать структуру и свойства производимых продуктов (например, стереоспецифические катализаторы в производстве синтетических каучуков и пластических масс). Особое значение имеет применение катализаторов в обратимых экзотермических процессах, в которых повышение температуры с целью ускорения реакции резко снижает равновесную степень превращения и делает реакцию термодинамически неразрешенной. В подобных процессах роль катализаторов является первостепенной.

В отличие от других факторов, интенсифицирующих химический процесс, катализатор влияет только на скорость химической реакции и не влияет на термодинамику, лишь ускоряя достижение состояния равновесия.

Катализатор - вещество, изменяющее скорость химической реакции, и остающееся к концу реакции неизменным. При этом катализатор не ускоряет диффузионных процессов и оказывает влияние только на скорость процессов, протекающих в кинетической области.

Каталитические процессы подразделяются на:

• гомогенные , в которых реагирующие вещества и катализатор составляют одну фазу;
• гетерогенные , в которых реагирующие вещества и катализатор находятся в разных фазах;
• микрогетерогенные , протекающие в жидкой фазе с участием катализаторов в коллоидном состоянии;
• ферментативные , протекающие в биологических системах под воздействием ферментов.

В химической промышленности наиболее распространены гетерогенные каталитические процессы, в которых границей раздела фаз является поверхность твердого катализатора, находящегося в контакте с газообразной или жидкой фазой.

Химические реакции на поверхности катализатора представляют собой сложный процесс, состоящий из нескольких последовательно протекающих элементарных стадий, различающихся по химической и физической природе:

• диффузия реагентов из потока к поверхности зерен катализатора (стадия внешней диффузии);
• диффузия молекул реагентов внутрь пор катализатора (стадия внутренней диффузии);
• абсорбция молекул реагентов на поверхности катализатора, протекающая в форме физической абсорбции или хемосорбции (активированной абсорбции); стадия хемосорбции заключается в образовании активированного комплекса реагента и катализатора и определяет специфичность действия катализатора в каталитических реакциях;
• поверхностная химическая реакция в результате перегруппировки активированного комплекса или взаимодействия молекул одного адсорбированного реагента с молекулами другого;
• десорбция образовавшихся продуктов реакции с поверхности катализатора;
• диффузия продуктов из пор катализатора к внешней поверхности его (обратная внутренняя диффузия);
• диффузия продуктов от поверхности катализатора в поток.

В химико-технологических процессах применяют не индивидуальные каталитически активные вещества, а контактные массы , представляющие сложные системы, состав и природа компонентов которых должны обеспечить наиболее эффективное устойчивое протекание каталитического процесса. Контактная масса состоит из каталитически активного вещества (катализатора), активатора и носителя.

Природа гетерогенных катализаторов весьма разнообразна и зависит от типа катализируемых реакций. В качестве катализаторов используют, главным образом, металлы в свободном состоянии (платина, серебро, медь, железо) и оксиды металлов (цинка, хрома, алюминия, молибдена, ванадия). В тех случаях, когда в системе одновременно протекают две реакции, катализируемых различными веществами, применяют бифункциональные катализаторы, состоящие из двух соответствующих компонентов (например, оксид цинка и оксид алюминия в процессе дегидратации и дегидрирования этанола до бутадиена).

Активатор (промотор) - называется вещество, вводимое в контактную массу для повышения активности катализатора и увеличения срока его действия. Активаторы обладают избирательным действием, поэтому природа их зависит от природы катализатора.

Носитель (трегер) - называется материал, на который наносят катализатор с целью увеличения его поверхности, придания массе пористой структуры, повышения ее механической прочности и снижения себестоимости контактной массы. В качестве носителей в контактных массах используются пемза, асбест, силикагель, кизельгур, пористая керамика.

Контактные массы изготавливаются методами:

• осаждения гидроокисей и карбонатов из растворов солей с последующим формированием и прокаливанием;
• совместным прессованием смеси компонентов с вяжущим веществом;
• сплавлением компонентов;
• пропиткой пористого носителя растворами катализатора и активатора.

Контактные массы формуют в виде гранул, таблеток или элементов различной конфигурации. Металлические катализаторы изготавливают и применяют в виде тонких сеток.

2. Технологические характеристики твердых катализаторов

Эффективность использования катализаторов в промышленных гетерогенно-каталитических процессах существенно зависит от их технологических характеристик. К ним относятся: активность, температура зажигания, селективность действия, устойчивость к ядам, пористость, механическая прочность, теплопроводность, доступность и дешевизна.

1. Активность катализатора (А) - мера ускоряющего воздействия его по отношению к данной химической реакции. Она определяется как отношение констант скоростей каталитической и некаталитической реакций:

Для тех случаев, когда каталитическая и некаталитическая реакции имеют один порядок и, следовательно, предэкспоненциальные коэффициенты в уравнении Аррениуса для них равны (а 1 =а 2), активность катализатора определится из (1) как:

Снижая энергию активации реакции, катализатор ускоряет ее на много порядков. Так, например, для реакции:

активность применяемого в ней ванадиевого катализатора , то есть скорость реакции возрастает в сотни миллиардов раз.

В большинстве случаев катализатор также снижает порядок реакции, при этом тем сильнее, чем выше его активность. Так, например, если порядок приведенной выше реакции без катализатора равен 3, то в присутствии ванадиевого катализатора он составляет всего 1,8.

2. Температура зажигания катализатора Т 3 - минимальная температура, при которой процесс начинает протекать с достаточной для технологических целей скоростью. Чем выше активность катализатора, тем ниже температура его зажигания, то есть:

При низкой температуре зажигания расширяется рабочий интервал между Т 3 и режимом температуры процесса, упрощается конструкция реактора, уменьшается расход тепла на подогрев реагентов, стабилизируется технологический режим. Для экзотермических каталитических реакций при некотором значении Т 3 скорость выделения тепла становится равной скорости отвода тепла (расход тепла на нагрев реакционной смеси и унос тепла с продуктами реакции). В этом случае Т 3 представляет ту минимальную температуру, при которой обеспечивается автотермичность процесса.

3. Селективность (избирательность) катализатора - его способность избирательно ускорять одну из реакций, если в системе термодинамически возможно протекание нескольких реакций. Для сложной параллельной реакции, протекающей по схеме:

и включающей реакции А→В и А→С, которые характеризуются, соответственно, константами скорости k 1 и k 2 и энергиями активации Е 1 и Е 2 , селективность по направлению А→В определится как:

Из нее следует, что при некоторой заданной температуре Т можно путем подбора катализатора изменять разность Е 2 - Е 1 и, следовательно, направлять процесс в сторону образования целевого продукта.

Селективность катализатора имеет большое значение в таких химико-технологических процессах как окисление аммиака в производстве азотной кислоты, различных процессах органического синтеза. Используя катализаторы, становится возможным получать из общего сырья различные целевые продукты, например:

Пористость катализатора характеризует его удельную поверхность и, следовательно, влияет на поверхность контакта катализатора с реагентами. Для каталитических процессов большое значение имеет доступность поверхности твердого катализатора для реагирующих веществ, так как чем больше поверхность контакта, тем выше скорость превращения их в целевые продукты в единицу времени на том же катализаторе.

Пористость катализатора выражается отношением свободного объема пор к общему объему катализатора и характеризуется удельной его поверхностью, то есть поверхностью, отнесенной к единице массы или объема катализатора. Современные катализаторы имеют весьма развитую удельную поверхность, достигающую 10-100 м 2 /г.

5. Механическая прочность контактной массы должна быть такой, чтобы она не разрушалась под действием собственного веса в аппаратах с неподвижным слоем катализатора и не истиралась в аппаратах с движущимся слоем катализатора и аппаратах «КС».

6. Устойчивость к контактным ядам . Практическому использованию гетерогенно-каталитических процессов препятствует явление снижения активности катализатора в ходе процесса. Причинами этого являются:

• уменьшение активной поверхности катализатора при осаждении на нем пыли или продуктов реакции;
• механическое разрушение катализатора;
• отравление катализатора каталитическими (контактными) ядами

Отравление катализатора - частичная или полная потеря его активности под воздействием незначительного количества некоторых веществ -контактных ядов . Контактные яды образуют с активированными центрами катализатора поверхностные химические соединения и блокируют их, снижая активность катализатора. Для каждой группы катализаторов существуют определенные виды контактных ядов.

Отравление катализатора может быть обратимым , когда контактные яды снижают активность катализатора временно, пока они находятся в зоне катализа, и необратимым , когда активность катализатора не восстанавливается после удаления контактных ядов из зоны катализа. Контактные яды могут содержаться в реагентах, поступающих на каталитический процесс, а также образовываться в качестве побочных продуктов в самом процессе. Устойчивость к контактным ядам является важнейшим свойством промышленных катализаторов. Для удлинения срока службы контактных масс в химико-технологических процессах предусматривается стадия тщательной очистки реагентов от вредных примесей и операция регенерирования катализатора (например, выжигание высокоуглеродистой полимерной пленки, обволакивающей зерна катализатора, в процессах каталитического крекинга, нефтепродуктов, изомеризации и дегидрирования органических соединений).

Катализ является основным средством осуществления химических превращения в природе и в практической деятельности человека.

Человечество столкнулось с явлениями, которые называют «катализом», очень давно и было связано с практическим опытом: брожение фруктовых соков и последовательное превращение в вино, а при хранении - в уксус; из молока может выделяться рыхлая масса – творог и т.д. Сейчас известно, что все эти процессы совершаются при участии биологических катализаторов – ферментов или энзимов, являющихся сложными соединениями белковой природы.

Понимание смысла каталитических явлений углублялось постепенно. Еще в 16 веке химик Андрей Либавиус применял термин «катализ». Однако оно обозначало тогда процессы разложения, а не реакции, ускоряемые каким либо определенным веществом. Вероятно, Джабир ибн-Хаян (8 век) был одним из первых алхимиков, применившим каталитических процесс для получения органического соединения: из спирта синтезировал эфир путем нагревания с H 2 SO 4 , игравшей роль катализатора.

Швед Й. Берцелиус в 1835 г. ввел понятие «катализ» от греческого «katalysis - разрушение».

Если при увеличении температуры и давления химические реакции ускоряются в десятки раз, то под воздействием катализаторов – в сотни и тысячи раз. В настоящее время до 90% вводимых многотоннажных химических производств включают каталитические процессы, как основные стадии. До 1940 года при переработке нефти катализаторы совершенно не применялись, а в настоящее время с помощью катализаторов производится основное количество моторного топлива и других продуктов из нефти. Быстро распространяются каталитические методы очистки технологических и обезвреживания выхлопных газов. Растет применение катализаторов в пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности. Многие производства невозможно провести без применения катализаторов: а) синтез аммиака; б) окисление аммиака до NO; в) получение синтетического горючего из СО и водорода, производимых путем газификации угля водяным паром; г) синтез спиртов. Все перечисленные реакции идут и без катализатора, но с ничтожно малыми скоростями, что для их осуществления потребовались бы реакторы высотой несколько сот километров или колонны диаметром до километра.

Современная формулировка: катализ – это возбуждение или изменение скорости химических реакций под влиянием веществ - катализаторов, многократно вступающих в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции и восстанавливающих после каждого цикла промежуточных взаимодействий свой состав.

Анализ понятия «катализ»:

1) химическая сущность катализа проявляется вследствие промежуточного химического взаимодействия катализатора с молекулами реагирующих соединений ;

2) катализатор не расходуется в процессе катализа и сохраняет свой состав в результате промежуточных химических взаимодействий; наблюдаемые иногда изменения пористости, состава или структуры катализатора в процессе катализа не связаны с каталитическим действием, а обусловлены протеканием побочных процессов при взаимодействии с примесями или компонентами реакционной смеси (водяной пар; хлористый водород; оксиды серы, азота или углерода); при повышенных (более 500°С) температурах, ускоряющих диффузионные процессы переноса массы на поверхности катализатора;

3) катализатор не входит в состав продуктов;

4) катализатор не находится в стехиометрических отношениях с продуктами; количество реагирующего вещества, которое превращается в присутствии катализатора не связано со стехиометрией химической реакции. Например,1 мас. часть Pt-катализатора вызывает превращения в производстве H 2 SO 4 (окисление SO 2 до SO 3) 10 4 мас. частей; при получении азотной кислоты (окисление NH 3 до NO) на Pt-Pd-катализаторе - 10 6 мас. частей, а при окислении нафталина во фталевый ангидрид на ванадиевом катализаторе 10 3 мас. частей реагирующего вещества;

5) каталитическое действие не изменяет свободную энергию (изобарно-изотермический потенциал - DG°) катализатора. Так как катализатор остается неизменным в процессе реакции, то его присутствие не вносит энергию в реагирующую смесь. Следовательно, при протекании реакции вблизи состояния равновесия катализаторы одинаково ускоряют как прямую, так и обратную реакции. Данное утверждение следует из уравнения: К р = - DG°/(R×T), где К р - константа равновесия, R - газовая постоянная; Т – температура. Однако вдали от состояния равновесия это действие катализаторов может не выполняться;

6) количество превращенного вещества, как правило, не зависит от концентрации (количества) катализатора. Этим каталитические реакции отличаются от сопряженных, когда при совместном протекании двух химических реакций, из которых одна (например, А + В) обусловливает или ускоряет непроизвольный вторичный процесс (реакцию А + С). Такие реакции характеризуются фактором индукции, указывающим сколько молекул С вступило в реакцию в расчете на одну прореагировавшую молекулу В;

7) катализатор направляет и ускоряет химические реакции, которые в его отсутствии не протекают или идут крайне медленно и многостадийно;

8) катализатор действует, как правило, избирательно и в малых количествах;

9) применение катализаторов позволяет осуществлять процессы непрерывно, поточными или циклическими методами.

Развитие теории катализа идет преимущественно по пути частных обобщений. Были сформулированы отдельные теоретические концепции, отражающие особенности гомогенного, гетерогенного и ферментативного катализа, которые в будущем могут оказаться составными частями единой теории катализа.

Перспективными направлениями научного поиска в области катализа является попытки разработать катализаторы для процесса окислительной поликонденсации природных газов, например, СН 4 , с целью получения более дешевых ценных полимеров – полиэтилена, полипропилена, нейлона и других; создании новых классов металлоорганических катализаторов, имитирующих ферменты; поиск более дешевых каталитических процессов связывания атмосферного азота.

Широкое применение катализа для осуществления химических реакций привело к быстрому росту производства катализаторов, формирующегося в отдельную отрасль химической промышленности. В настоящее время промышленность России использует более 100 сортов твердых катализаторов, из которых некоторые потребляются в количестве десятков тысяч тонн.

В катализе еще много неразгаданных тайн, отсутствует много необходимых катализаторов. Например, в природе под воздействием каких-то катализаторов осуществляется синтез аммиака при атмосферном давлении, а на производстве – под давлением сотни атмосфер.

В принципе многие вещества могут быть катализаторами в каких-либо реакциях. Однако требуется большая исследовательская работа, чтобы для данной реакции найти катализатор с оптимальными свойствами. Разработка теоретических основ подбора катализаторов или, как говорят, предвидение каталитического действия – очень важная современная проблема каталитической химии. Второй ее стороной является предвидение того, какие реакции способен проводить данный катализатор. Химические превращения в каталитических процессах отличаются от обычных химических реакций по меньшей мере тем, что в них всегда участвует один дополнительный компонент – катализатор, не входящий в стехиометрические уравнения реакции, обуславливая специфику каталитических превращений.

Гетерогенные катализаторы, как правило, твердые тела, поэтому необходимо учитывать физические и химические свойства катализаторов для объяснения механизма их действия, что ставит гетерогенный катализ в пограничную область между собственно химией и физикой твердого тела.